Clear Sky Science · ru

Асимметричный дизайн сульфонамида, обеспечивающий работу натрий-ионных пауч-клеток при высоком напряжении и в широком диапазоне температур

· Назад к списку

Почему важны более холодостойкие и безопасные батареи

От электромобилей зимой до накопителей энергии для ветровых и солнечных ферм — нам всё больше нужны перезаряжаемые батареи, которые безопасно работают в любых сезонах. Современная ведущая технология, литий-ионные батареи, сталкивается с ограничениями по стоимости и ресурсам, поэтому учёные изучают натрий-ионные батареи как более дешёвую альтернативу. Однако натриевые ячейки испытывают трудности при очень низких температурах и высоких напряжениях зарядки, особенно в практических больших пауч‑клетках. В этом исследовании представлен новый жидкий компонент внутри батареи — электролит, который сохраняет работоспособность натрий-ионных батарей в широком диапазоне температур и делает их более стабильными и безопасными.

Figure 1. Как «изогнутая» молекула растворителя помогает натриевым батареям сохранять мощность от лютого мороза до высокого напряжения.
Figure 1. Как «изогнутая» молекула растворителя помогает натриевым батареям сохранять мощность от лютого мороза до высокого напряжения.

Переработка жидкости внутри батареи

Авторы сосредоточились на молекулах растворителя, которые растворяют натриевую соль и переносят ионы между электродами. Обычные растворители могут замерзать или становиться вязкими на холоде, а также разлагаться при зарядке батареи до высоких напряжений. Команда разработала новый сульфонамидный растворитель N-ethyl-N-methyl-trifluoromethanesulfonamide (EMTMSA) с преднамеренной асимметрией: одна короткая и одна немного более длинная боковая группа создают небольшой «изгиб» в молекуле. Эта геометрическая деформация препятствует плотной упаковке молекул в кристалл при охлаждении, обеспечивая EMTMSA очень низкую температуру плавления — около −86 °C. В то же время он остаётся стабильным при высоких напряжениях, необходимых для увеличения энергии батареи.

Сохранение подвижности ионов в сильный мороз

Смешав EMTMSA с двумя распространёнными карбонатными растворителями и натриевой солью, исследователи получили электролит, остающийся жидким и проводящим при экстремальном холоде. Эксперименты с ядерным магнитным резонансом показали, что молекулярное движение и вращение в этой смеси остаются активными даже при низких температурах, в отличие от стандартной карбонатной смеси, которая становится густой и вялой. Электролит на базе EMTMSA способствует образованию плотных пар натрий‑анион и мелких кластеров с анионами соли. Эти структуры ослабляют связь между ионами и растворителем, облегчая снятие солватной оболочки и переход ионов в электроды — что критично при низких температурах.

Figure 2. Как согнутые молекулы растворителя поддерживают подвижность ионов и формируют тонкие защитные слои на электродах батареи.
Figure 2. Как согнутые молекулы растворителя поддерживают подвижность ионов и формируют тонкие защитные слои на электродах батареи.

Стабильные поверхности с обеих сторон батареи

Работа батареи в течение многих циклов заряда/разряда зависит от тонких слоев, которые естественным образом формируются на границе жидкости и твёрдых электродов. С электролитом на базе EMTMSA эти слои становятся тонкими, однородными и богатыми неорганическими соединениями, такими как фторид натрия. На отрицательном электроде из твёрдого углерода (hard‑carbon) этот стабильный фильм предотвращает нежелательное осаждение металлического натрия в виде мохнатых наростов, которые иначе потребляли бы активный материал и повышали сопротивление. На положительном электроде NaNi1/3Fe1/3Mn1/3O2 жидкость с EMTMSA формирует компактный защитный слой, ограничивающий потерю кислорода и растворение металлов, предотвращая образование толстого слабо проводящего «соляного» (rock‑salt) поверхностного слоя, который может затруднять транспорт ионов.

Эффективность в ячейках реального размера

Ключевым моментом является то, что команда протестировала свой электролит не только в мелких лабораторных ячейках, но и в пауч‑клетках ампер-часового масштаба с толстыми, высокозагруженными электродами, близкими к тем, что требуются для практических устройств. С электролитом на базе EMTMSA эти натрий‑ионные пауч‑клетки сохраняли около 70 % ёмкости при комнатной температуре даже при −60 °C и более 40 % при −70 °C, тогда как клетки со стандартными карбонатными жидкостями при таких низких температурах практически полностью выходили из строя. При комнатной температуре и повышенных предельных напряжениях 4,15 и 4,2 В относительно натрия клетки с EMTMSA сохраняли 90,0 и 81,6 % начальной ёмкости после 1500 и 1000 циклов соответственно, превосходя традиционные составы. Новая жидкость также проявила стойкость к воспламенению и задерживала начало теплового разгона в испытаниях на безопасность.

Что это значит для будущих натрий‑ионных батарей

Для неспециалиста основной вывод таков: изменение формы молекул растворителя внутри батареи может существенно повлиять на её работу в суровых условиях. Введя простой изгиб в молекулу сульфонамида, исследователи создали электролит, который остаётся жидким в экстремальном холоде, выдерживает высокие напряжения зарядки и формирует защитные слои, сохраняющие здоровье обоих электродов на протяжении многих циклов. Такой подход делает натрий‑ионные пауч‑клетки более эффективными, долговечными и безопасными в широком температурном диапазоне, приближая их к практическому применению в масштабном накоплении энергии и других областях, где важны стоимость и надёжность.

Цитирование: Cui, X., Li, Q., Chang, G. et al. Asymmetric sulfonamide design enabling high-voltage sodium-ion pouch cells in wide temperature. Nat Commun 17, 4378 (2026). https://doi.org/10.1038/s41467-026-70592-z

Ключевые слова: натрий-ионные батареи, дизайн электролита, низкотемпературные батареи, безопасность батарей, пауч-клетки