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来自手性分子纳米组装体的多维螺旋二向色性

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为什么扭曲光对分子很重要

许多常见的药物、香料和生物分子存在左旋与右旋两种版本,在体内可能表现出截然不同的行为。识别出现的是哪一种“手性”对医学、化学和材料科学至关重要,但常规的光学检测通常需要大量分子才能产生可测信号。本文工作展示了如何利用特殊形状的“扭曲”光和自组装的纳米结构大幅增强这些手性信号,以致单个纳米组装体也能被轻松读取。

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从镜像分子到微小螺旋结构

手性分子是不能与其镜像重合的分子,就像左右手一样。当光与此类分子相互作用时,光的不同“手性”可能会被吸收得略有不同。常用仪器使用圆偏振光——其电场像螺旋一样旋转——来检测这种差异,这一技术称为圆二向色性。不幸的是,由于光的波长远大于单个分子,这种效应通常非常微弱,因为光会对大量分子取平均,致使信号几乎消失。

构建回应分子手性的纳米螺旋

为了解决这种尺寸不匹配,研究者让手性分子自组装成更大的螺旋纳米结构。他们在碱性条件下将氨基酸衍生物半胱氨酸(L‑或D‑半胱氨酸)的左旋或右旋形式与镉离子混合。结果形成了微米尺度的扭曲纳米组装体,其整体形状——右旋或左旋——直接反映了起始分子的手性。换言之,分子的手性被放大为与可见光波长可比的结构,使其成为光更容易探测的更大“目标”。

利用光的轨道扭转

研究团队没有仅依赖光的自旋(圆偏振),而是转向光的轨道角动量,即所谓的涡旋光束。这些光束具有螺旋波前和环形强度分布,意味着光的相位沿束轴绕转,像螺旋楼梯一样。通过将这种涡旋光束聚焦到单个手性纳米组装体的尺度,研究者在局部产生了强烈扭曲的光场,能够更有效地与螺旋结构耦合。然后他们比较了当光束的扭转为左旋与右旋时,反射光的强度和发光(光致发光)强度的差异,这种差异被称为螺旋二向色性。

Figure 2
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来自单个纳米组装体的更强信号

实验表明,单个手性纳米组装体对相反扭转方向的涡旋光束呈现出显著不同的响应。对于反射的基频光,两种扭转方向之间的不对称性达到0.53——与典型的圆二向色性微小数值相比,这是巨大的提升。在发射的光致发光中,不对称因子甚至更高,升至1.18,意味着一种扭转的光束产生的信号比另一种多出一倍多。这些强烈的、左右镜像相反的响应与详尽的计算机模拟一致,并且可以通过改变光的波长、偏振和入射角来调节,展现出丰富的、多维的手性光–物质相互作用图景。

这对未来传感意味着什么

对非专业读者来说,关键信息是:通过让手性分子构建微小的螺旋“雕塑”,并用同样扭曲的光束去探测它们,作者们找到了一种能极大放大分子手性光学指纹的方法。与需要大量分子不同,他们的方法能从单个纳米组装体以及多种光学通道中提取强烈的手性信号。将分子手性“放大”并与光的扭转匹配的这一概念,可被推广到其他材料和纳米结构,为在医学、化学及更广领域中实现超灵敏手性化合物检测开辟新途径。

引用: Jin, Y., Wang, X., Xia, Z. et al. Multidimensional helical dichroism from a chiral molecular nanoassembly. Nat Commun 17, 1829 (2026). https://doi.org/10.1038/s41467-026-68540-y

关键词: 手性传感, 涡旋光, 螺旋二向色性, 纳米组装体, 轨道角动量