Escurecimento de pigmentos de cobre em pinturas murais: impacto da técnica do afresco e da composição química dos pigmentos

Quando paredes antigas brilhantes ficam escuras

Visitantes de igrejas e vilas históricas frequentemente se maravilham com azuis e verdes intensos pintados séculos atrás — apenas para descobrir que muitas dessas cores se embotaram ou ficaram quase pretas. Este artigo explora por que alguns dos pigmentos à base de cobre que antes conferiam matizes vívidas aos afrescos gradualmente escurecem, e por que outros permanecem surpreendentemente estáveis. Compreender essa transformação lenta ajuda conservadores a proteger pinturas murais insubstituíveis antes que suas cores se percam de vez.

Por que as cores de cobre eram tão populares

Por milhares de anos, artistas de toda a bacia do Mediterrâneo usaram minerais de cobre para criar azuis e verdes marcantes em paredes de reboco. Pedras naturais como azurita (azul profundo) e malaquita (verde), versões artificiais chamadas verditer, o famoso pigmento vítreo azul egípcio e o mineral esverdeado crisocola desempenharam papéis de destaque. Mais tarde, um acetato de cobre sintético conhecido como verdete (verdigris) acrescentou verdes brilhantes e translúcidos. Esses pigmentos eram frequentemente aplicados pela técnica do afresco, em que a cor é pincelada sobre um reboco de cal fresco ainda úmido, de modo que tinta e parede se solidificam juntos formando uma superfície única.

Reboco fresco: um ambiente severo para os pigmentos

No afresco verdadeiro, os pigmentos são misturados com água e aplicados sobre um mortário à base de cal, úmido e fortemente alcalino. À medida que o reboco seca, reage com o dióxido de carbono do ar, transformando a cal em carbonato de cálcio e aprisionando a pintura no suporte. Os autores recriaram esse processo usando oito pigmentos de cobre diferentes aplicados em seções de parede modelo, acompanhando as alterações de cor ao longo de 28 dias e novamente após um ano. Também compararam o que viam a olho nu com uma bateria de técnicas — microscopia, métodos de raios X, infravermelho e espectroscopia de fotoelétrons de raios X sensível à superfície — para identificar quais mudanças químicas e estruturais correspondiam ao escurecimento.

Quais pigmentos escurecem — e como

Os resultados mostraram que a química importa muito. Carbonatos de cobre (azurita e malaquita, tanto naturais quanto sintéticas) escureceram mais e exibiram partículas com cavidades e “halos de reação” onde o pigmento tocava o reboco alcalino. O verdete comportou-se de forma diferente: em vez de formar uma camada firme de tinta, tornou-se pulverulento e irregular, com cores variando do azul ao marrom-avermelhado quase negro. Em contraste, os silicatos de cobre apresentaram um comportamento misto. O azul egípcio manteve-se notavelmente estável — ainda azul e protegido por uma camada compacta de cal — enquanto a crisocola mostrou apenas leve escurecimento, principalmente onde pequenas impurezas ricas em cobre, cobalto ou ferro estavam presentes. Esses achados sugerem que não só o pigmento principal, mas também suas impurezas minerais e o tamanho das partículas influenciam a rapidez e a severidade das mudanças de cor.

Escurecedores ocultos: além do óxido preto comum

Uma explicação de longa data para o escurecimento em tais pinturas é a formação de tenorita, um óxido de cobre preto. O estudo encontrou esse composto em alguns testes à base de azurita, mas não com frequência suficiente para explicar todo o escurecimento observado a olho nu. Em vez disso, análises de superfície revelaram um aumento em estados de oxidação mais baixos do cobre — formas de cobre quimicamente mais “reduzidas” que o pigmento original. Essas espécies de cobre reduzido, frequentemente pouco cristalinas ou quase amorfas, podem formar camadas superficiais muito escuras que absorvem luz e escapam à detecção por ferramentas cristalográficas padrão. Os autores também observaram evidências de que carbono do ar circundante — partículas de fuligem, moléculas orgânicas voláteis e outros contaminantes à base de carbono — fica preso no reboco durante a secagem e pode favorecer essa redução do cobre, especialmente em condições úmidas e alcalinas.

O que isso significa para salvar paredes pintadas

Em termos simples, o estudo mostra que o escurecimento de pigmentos de afresco à base de cobre não é causado por uma única reação simples. Em vez disso, surge de uma combinação de umidade, alcalinidade intensa, a química exata do pigmento, pequenas impurezas minerais e mudanças sutis no estado eletrônico do cobre. Pigmentos carbonatados e acetatos de cobre revelam-se particularmente frágeis, enquanto pigmentos à base de silicatos como o azul egípcio são muito mais robustos. Para conservadores, isso significa que identificar corretamente o tipo de pigmento de cobre — e sua origem — pode orientar escolhas sobre limpeza, tratamentos e controle ambiental. Evitar produtos fortemente alcalinos e limitar a exposição a poluentes e poeira rica em carbono pode ajudar a retardar o escurecimento, dando aos azuis e verdes históricos uma melhor chance de sobreviver para as gerações futuras.

Citação: Jiménez-Desmond, D., Arizzi, A., Ricci, C. et al. Blackening of copper pigments in wall paintings: impact of the fresco technique and the chemical composition of the pigments. npj Herit. Sci. 14, 190 (2026). https://doi.org/10.1038/s40494-026-02461-3

Palavras-chave: pinturas murais em afresco, pigmentos de cobre, escurecimento de cor, conservação de arte, azul egípcio